22 Απριλίου 1866 αρχίζει την τρίτη θητεία του ως Δήμαρχος Αθηναίων ο εκ Σμύρνης καταγόμενος Γεώργιος Σκούφος.Στην εφηβική ηλικία βρισκόταν στη Βιέννη για σπουδές.Αγαπούσε πολύ την πατρίδα του γι αυτό με την έναρξη της Επανάστασης το 1821 διέκοψε τις σπουδές του  και κατέβηκε στην Ελλάδα να λάβει μέρος στον αγώνα για την ανεξαρτησία της πατρίδας μαζί με τους τρεις αδελφούς του. Μετά την Επανάσταση διορίστηκε διευθυντής των βασιλικών ταχυδρομείων και εργάστηκε για να οργανώσει την υπηρεσία αυτή.Η τρίτη θητεία του ως Δήμαρχος  διήρκεσε από τις 22 Απριλίου 1866 -21 Απριλίου 1870.Επί δημαρχίας του ιδρύθηκε το Δημοτικό Βρεφοκομείο Αθηνών.Είναι ο τελευταίος Δήμαρχος της οθωνικής περιόδου και ο πρώτος που εκλέχθηκε από το λαό,ενώ ήδη είχε εκλεγεί βουλευτής Αττικής,επί βασιλείας Γεωργίου Α'. Τιμήθηκε με το παράσημο του Σωτήρα και με τα βασιλικά παράσημα της Βαυαρικής και της Ρωσικής κυβέρνησης.